- 董南;吴念慈;金松寿;刘洪霖;陈念贻;
本文用量子化学从头计算方法研究了丙酮溴化反应的活性中间体——异丙醇正碳离子的内旋转势能面及电荷分布,得到了异丙醇正碳离子的稳定结构,讨论了各种构型(有不同的∠COH 及甲基旋转角)的位能变化和甲基上三个氢原子电荷分布的改变。
1981年02期 1-6页 [查看摘要][在线阅读][下载 183K] [下载次数：317 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：2 ] - 胡友良;江元生;
本文阐明了本征多项式的常数项α_N 和一次方项 x 的系数α_(N-1)可作为非交替烃的反应性判据.用“图形收缩法”计算出α_N 和α_(N-1),所得结果与实验观测值良好相关。
1981年02期 7-12页 [查看摘要][在线阅读][下载 142K] [下载次数：34 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：1 ] - 李笃;刘中立;
用CNDO/2对酞花菁作了量子化学计算以确定环内两个氢原子的位置。计算得到的构型优化结果及氮原子、碳原子上的净电荷分布均表明,环内两个氢原子是以单键方式分别连接于两个氮原子上,N—H 键长为1.08。计算结果对酞花菁的 X—射线光电子能谱给予了满意的解释.
1981年02期 13-18页 [查看摘要][在线阅读][下载 208K] [下载次数：65 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：4 ] |[阅读次数：1 ] - 刘次全;石秀凡;王莹;戴树珊;
本文用HMO法计算了DNA碱基(A、T、G、C、A—T、G—C)和一系列苯并[α]蒽甲基取代衍生物的超离域度,并用EHMO法计算了苯并[α]芘和苯并[α]蒽的最终代谢致癌活性分子的超离域度.我们看到,以碱基中各个位置的亲电超离域度和苯并[α]芘、苯并[α]蒽的最终代谢致癌活性分子各个位置的近似亲核超离域度作为反应活性指数时,理论计算能较好地与实验结果符合.同时发现,苯并[α]蒽甲基取代衍生物的∑S_r~E—∑_r~E 的数值与其致癌活性间存在着较好的相关性。
1981年02期 19-26页 [查看摘要][在线阅读][下载 213K] [下载次数：89 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：1 ] - 吴吉安;陈凯先;嵇汝运;
青蒿素是我国医药工作者新近寻找的抗疟药物,其分子式为 C_(15)O_5H_(22)。本文闸分子轨道 EHMO 法对青蒿素及其六个衍生物进行了量子化学计算,探求青蒿素的化学反应、晶体结构特征和抗疟药理作用的量子化学理论解释,初步建立青蒿素及其醚型衍生物系列化合物分子轨道能量与抗疟活性数据之间的线性关系式。
1981年02期 27-34页 [查看摘要][在线阅读][下载 445K] [下载次数：150 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：4 ] |[阅读次数：1 ] - 江寿平;乐树云;
本文根据正则系综(T,V,N)的统计力学的蒙特卡罗方法,提出了在溶剂化过程中由于溶质分子和溶剂分子相互作用而引起正则系综中亥姆霍兹自由能(功函)A 变化的理论计算。并通过改进的分子间相互作用势,对核酸硷基腺嘌呤稀溶液进行蒙特卡罗模拟处理,求得在溶剂化过程中由于腺嘌呤分子与水分子相互作用而引起亥姆霍兹自由能(功函)、热焓、内能和构型熵的变化,以及包括溶剂分子间(水分子间)、溶质分子、溶剂分子之间相互作用总能量的正则平均。
1981年02期 35-42页 [查看摘要][在线阅读][下载 260K] [下载次数：69 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：1 ] - 徐培苍;
本文提出了一种计算铬尖晶石阳离子占位稳定能的物理模型,它的理论基础是经典力学和量子力学,这种模式包括了晶体场理论和分子轨道理论.由此,笔者计算了铬尖晶石各阳离子在八面体和四面体位置的占位稳定能,讨论了铬尖晶石中阳离子的占位次序并对其正分布、反分布和混合分布稳定能进行了理论计算.计算结果均能与实验测量值吻合.本文提出的理论计算模式可用于离子键型晶体的研究.
1981年02期 43-54页 [查看摘要][在线阅读][下载 398K] [下载次数：67 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：3 ] |[阅读次数：1 ] - 罗渝然;
本文推广了计算化学键能的劈裂更变模型,提出了一种估算生成卡宾的焓变的方法.在误差范围内,估算值与文献值相符.作者还估算了文献上未发表过的两个数据:双自由基(?)H_2—(?)H_2的 C—C 键能 D_σ=113.6千卡/摩尔,及其生成热△H_f=73.6千卡/摩尔.从而使π键能的四种估算方法的结果达到一致.
1981年02期 55-60页 [查看摘要][在线阅读][下载 164K] [下载次数：60 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：1 ] - 曾广植;魏诗泰;
本文以统一的诱导适应受体模型来总结甜剂与受体分段顺序结合的反应机制,探讨了了甜剂分子中各类基团对味感的影响趋势.因而对甜剂的甜与不甜(以 ABC 等顺序为必需条件,但非充分条件),甜感快慢(构象繁简和水溶性大小)、甜味深度(Rm)、其深度与倍数(与 K 有关)的区别、甜苦与甜淡的转变(比值 r 的大小)、甜讯息的抑制以致消失等一系列现象作出了合乎实验事实的理性解释.在受体蛋白的一级至高级结构未测定以前,就如何用探针的方法发展甜味理论,提高其“构效”关系的预见性以及设计新的糖精研究,希望此文能起抛砖引玉的作用.
1981年02期 61-84页 [查看摘要][在线阅读][下载 815K] [下载次数：72 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：1 ] - 潘道(日岂);钮泽富;刘珊林;
用 LEMAO-3G 基组计算苯分子,优选轨道指数调节因子时,考虑到π键和σ键的差异而将ζ_(C2π)和ζ_(C2π)分开优选,得到苯的最佳调节因子组为:ζ(H1S)=1.26,ζ_(C1S)=1.0039,ζ_(C2π)=1.00761,ζ_(C2σ)=1.1043。据此算得苯分子的总能量为-229.167274a.u.,维里系数为1.00000。所得各价轨道的能量和 ESCA 数据基本相符,并与 Fischer-Hjalmars 等很接近于 Hartree-Fock 极限的计算值颇一致,而所用基组则和他们不同.分析上述结果可知:苯的芳香稳定性的原因,不仅在于其环形共轭体系中的离域作用,与之相对立而又相联系的诸轨道“收缩”或“定域”效应也起重大作用.而且σ轨道的离域与定域在其中起着比π轨道更大的作用.当σ-轨道因“动能压力”减小而显著收缩时,π电子轨道仅发生微小的收缩而呈较σ电子更弥散的状态.这一方面使π电子有较大的总能量,因而能很好地传递电子效应;另一方面使σ电子总能量降低更多,从而使苯分子总体有较大稳定性.
1981年02期 85-98页 [查看摘要][在线阅读][下载 474K] [下载次数：82 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：1 ] - 赵学庄;
按场论中的Noether原理,若一相互作用体系在某一么正变换群下不变,那未由此对称性必导致体系的某力学观察量的守恒性,若此观察量保持恒定,过程将被允许,否则被禁阻,点群对称性相应的守恒量称为点称,它遵守相应的守恒规则——点称守恒.从而轨道对称性守恒原理的本质可被较详细地讨论.本文是作者近几年来用中文发表的一系列论文的综合和补充.
1981年02期 99-107页 [查看摘要][在线阅读][下载 291K] [下载次数：40 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：1 ] |[阅读次数：1 ] - 揭草仙;刘若庄;
<正> 用ab initio分子轨道理论研究和确定HF对乙烯分子型加成反应的可能途径.考虑了二种可能的反应机制.其一为经过一个四中心过渡态,顺式加成途径.另一为经过一个垂直过渡态(HF 分子轴垂直于 C=C 双键并在其中点上方).得到了二维反应位能面并计算了活化能.计算结果表明,第一种机制(经过四中心过渡态)是可能的反应途径,计算的
1981年02期 109页 [查看摘要][在线阅读][下载 18K] [下载次数：86 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：2 ] |[阅读次数：1 ] - 刘洪霖;华国栋;戴定国;吴国是;廖沐真;
<正> Frost提出的量子化学浮动球高斯轨道模型(A Floating Spherical GaussianOrbitals Model,即 FSGO)是一种定域化轨道模型,它摸仿经典的Lewis电子结构图象,每一对电子都用一个球型高斯轨道来描述,这些电子对分为内层电子,孤对电子和成键电子.由电子所占据的球型高斯轨道直接组成闭壳层体系的电子波函数,以能量最低原理对球型轨道的位置和半径进行优选.由于 FSGO 模型不是从分子轨道理论出发,得到的电子
1981年02期 111-114页 [查看摘要][在线阅读][下载 115K] [下载次数：30 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：1 ] <正> A series of new intermetallic compounds of rare earth metals,includingLaPd_5、EuNi_2,EuFe_2 etc.,have been prepared to test to what degree the“bond-parame-tric-pattern-recognition method”can be successfully used as a method of compu-terized prediction.
1981年02期 115-116页 [查看摘要][在线阅读][下载 37K] [下载次数：14 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：1 ] - 阎立诚;
<正> 熔盐复卤化物形成规律的研究,不仅对于冶金工业、化学工业、原子能工业有很大作用,而且对理论研究也有很重要的意义.一些作者曾对卤化物二元熔盐相图进行了大量的研究,但对其中间化合物的形
1981年02期 117-122页 [查看摘要][在线阅读][下载 115K] [下载次数：40 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：0 ] |[阅读次数：1 ] - 陈念陔;廖沐真;吴国是;陈凯先;刘洪霖;
甲基在有机分子中是供电子基还是吸电子基?是物理有机化学研究和教学中一个重要问题。国内学术刊物曾对此屡有讨论.本文作者用从头计算法研究烷烃本身的电荷分布,提出了他们的见解.但对于含有酸性或碱性基团的化合物是否适用?还是一个可以进一步研究的课题.欢迎大家进一步研究和开展讨论。
1981年02期 123-128页 [查看摘要][在线阅读][下载 193K] [下载次数：108 ] |[网刊下载次数：0 ] |[引用频次：4 ] |[阅读次数：1 ] 下载本期数据