- 惠振宇;殷伦祥;李艳芹;
本文设计合成了一系列以咔唑(CZ)和吡咯并吡咯二酮(DPP)为基本结构单元的D-A结构的新型小分子材料,并对其进行了一系列的性能表征.合成的材料以咔唑作为给电子单元,吡咯并吡咯二酮作为吸电子单元,采用三键作为π桥,并引入4-氟苯基、4-氰基苯基和4-甲氧基苯基作为末端取代基团对材料进行修饰.其中材料CZBTDPPF和CZBTDPPO因分别具有1.85和1.79 eV的较窄带隙而分别获得了相对较高的的光电转化效率(1.97%和1.91%).由此可见,引入4-氟苯基和4-甲氧基苯基作为末端取代基团对于延长材料共轭结构、拓宽材料吸收从而实现材料光伏性能的提升具有重要的作用.
2020年02期 v.36;No.172 102-111页 [查看摘要][在线阅读][下载 2510K] [下载次数:204 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:11 ] - 刘艳芳;孙英姬;
为探索典型(2His-COO)和非典型(3His,3His-COO及4His)配位的不同活性中心双加氧酶的结构-功能的相关性,本文以典型和非典型活性中心结构的L_(2NCOO)H,L_(3N),L_(3NCOO)H及L_(4N)为模型配体,以3-羟基黄酮醇(3-hydroxyflavonol)为模型底物,合成和表征了一系列含Cu(Ⅱ)-栎精2,4-双加氧酶(Cu~Ⅱ-2,4-QD)的结构和功能ES模型配合物[Cu~ⅡL_n(fla)](n=2NCOO (1),n=3N (2),n=3NCOO (3)及n=4N (4)),并对其结构、性质、O_2反应性及其相关性进行了研究.[Cu~ⅡL_n(fla)]与分子氧的反应产物与天然2,4-QD的反应产物一致,表明模型配合物具有与天然酶类似的反应活性.模型配合物与分子氧的反应速率常数k与E_(1/2)(Cu~(Ⅱ/Ⅰ))、E_(pa)(fla~-/fla~·)及pK_a分别呈良好的线性关系,说明结构-性质-O_2反应性之间有一定的相关性,即配体的酸性越强,反应性越高.
2020年02期 v.36;No.172 112-117页 [查看摘要][在线阅读][下载 893K] [下载次数:57 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:8 ] - 叶信余;杨丽娟;陈红;吴阳洪;雷炳新;孙振范;
采用模板辅助法制备了SnO_2/TiO_2复合空心球,样品直径为1.5~4.0μm,比表面积达到了92.9 m~2·g~(-1),复合空心球表现出优越的光散射性能.以这种复合空心球作为染料敏化太阳能电池的光阳极,电池的光电转换效率可达到7.72%,高于SnO_2微米球(2.70%)和TiO_2微米球(6.26%).此外,以锐钛矿型TiO_2纳米晶作为底层,SnO_2/TiO_2复合空心球作为光散射层制备的双层结构光阳极,电池光电转换效率进一步提升至8.43%.
2020年02期 v.36;No.172 118-124页 [查看摘要][在线阅读][下载 2087K] [下载次数:417 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:4 ] |[阅读次数:19 ] - 陈剑锋;金花;王迪;潘雨婷;陈李鹏;尉松瑶;付中华;夏艳;
本文以吲哚骨架为起点,设计合成了5个含吲哚骨架的新型有机小分子(4a-4e),通过NMR,IR和MS对目标化合物进行了结构表征.采用MTS法测试了目标化合物对SMMC-7721,Hela,MCF-7和HepG2癌细胞的体外抗肿瘤活性.结果表明,部分化合物选择性地作用于一种细胞,显示出较强的抑制肿瘤细胞增殖的活性,值得进一步研究.
2020年02期 v.36;No.172 125-130页 [查看摘要][在线阅读][下载 947K] [下载次数:302 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:10 ] - 李亚莎;孙林翔;梅益明;周筱;谢云龙;
采用密度泛函理论CAM-B3LYP/DGDZVP2对c-C_4F_8进行优化计算,得到基态分子结构.在该结构基础上施加线性外电场(0~10.284 V·pm~(-1)),获得了c-C_4F_8的几何特性、能量、前线轨道能级、键能和红外光谱数据.结果表明:当电场沿x轴变大时,c-C_4F_8的点群从D_(2d)变为C_1,偶极矩和极化率不断增大,结构稳定性降低;分子总能量和能隙不断减小,且C(4)—F(10)键的键能降低速度最快,最有可能率先在外电场作用下断裂,导致c-C_4F_8结构和对称性被破坏.同时c-C_4F_8的绝热电子亲和能单调上升,分子吸收自由电子的能力增强;红外光谱中,吸收峰的个数增加,4个主要吸收峰发生了红移.
2020年02期 v.36;No.172 131-137页 [查看摘要][在线阅读][下载 648K] [下载次数:176 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:5 ] |[阅读次数:12 ] - 陈艳;吴琼;堵锡华;王玮;
为了研究马来酰亚胺类化合物抑制活性与分子结构的定量构效关系,在分子理论的基础上计算了67个马来酰亚胺类化合物的电性距离矢量,通过最佳变量子集回归的方法,建立了抑制活性的五元线性回归模型,模型的传统相关系数(R~2)和交叉验证相关系数(R_(CV)~2)分别为0.864和0.825.该模型经过Jackknife法检验、交叉验证、F检验及外部检验法证明具有良好的稳健性和预测能力.根据进入模型的5个变量分析,影响马来酰亚胺类GSK-3β抑制剂抑制活性的主要结构基团是—NH—,■(或—OH),≡CH,Cl—及—O—(或—S—).同时基于QSAR模型设计了6个抑制活性显著提高的马来酰亚胺类分子,并预测了它们的抑制活性.
2020年02期 v.36;No.172 138-144页 [查看摘要][在线阅读][下载 330K] [下载次数:199 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:3 ] |[阅读次数:9 ] - 玄哲仙;阎婷婷;张志娟;罗芳;
本文采用橘皮(OP)吸附剂从水介质中去除Cd(Ⅱ).用萃取剂Cyanex272对生物质进行预处理活化,找到了去除Cd(Ⅱ)的最佳操作条件.通过用几种模型拟合实验数据后,发现最佳拟合模型为Langmuir模型和准二级动力学模型.不同吸附剂对Cd(Ⅱ)的吸附量顺序依次为272SCO>SCO>272CO>272OP>CO>OP.272SCO的最大吸附量为0.866 3mol·g-1,Cd(Ⅱ)的吸附量严格依赖于pH,所有吸附剂的最适合pH范围为5.5~6.0.对于吸附剂的再生,以0.1mol·L-1 HCl为最佳解吸剂,解吸率接近100%.萃取剂Cyanex 272预处理后的橘皮可作为一种高效、低成本的吸附剂,用于去除水溶液中的镉.
2020年02期 v.36;No.172 145-152页 [查看摘要][在线阅读][下载 756K] [下载次数:132 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:0 ] |[阅读次数:10 ] - 王万辉;杨亚静;李阳;包明;
通过密度泛函理论研究了PPh_3催化苯胺、苯甲醛和乙酰乙酸乙酯三组分Mannich反应的机理.计算结果表明该机理主要分3个步骤进行:PPh_3催化乙酰乙酸乙酯发生酮式-烯醇式互变异构得到烯醇;烯醇辅助苯胺和苯甲醛缩合并脱水生成亚胺;亚胺和烯醇通过加成反应生成β-氨基羰基化合物.通过详细的机理研究,发现烯醇从亚胺的背面进攻其亲电C原子的过渡态的相对能量更低,容易得到反式的产物,对实验观察到的非对映选择性进行了合理的解释.
2020年02期 v.36;No.172 153-159页 [查看摘要][在线阅读][下载 1661K] [下载次数:182 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:1 ] |[阅读次数:7 ] - 陈瑞战;殷微;蔡艳;陆娟;田利;王潮雪;谢东雪;杨汝凭;任兴;骆姝君;
采取超高压提取,DEAE-Sepharose Fast Flow和Sephadex G-100柱层析分离纯化得到虫草多糖(CMP),通过高效凝胶色谱(HPGPC)、气相色谱(GC)和傅里叶红外光谱(FT-IR)对其理化特征进行了表征,并对CMP抗氧化及免疫调节活性进行了测定.结果显示CMP是纯度较高杂多糖,由鼠李糖、甘露糖、葡萄糖和半乳糖4个单糖组成,结果表明超高压是一种高效的菌多糖提取技术,提取得到的CMP可以探索作为天然的抗氧化和免疫调节剂应用于功能食品和药品.
2020年02期 v.36;No.172 160-169页 [查看摘要][在线阅读][下载 1085K] [下载次数:402 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:12 ] |[阅读次数:8 ] - 李翠勤;李杨;孙鹏;黄金;王俊;李锋;
采用2-甲基-6-叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯为原料,通过迈克尔加成反应合成半受阻酚类抗氧剂中间体β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯.条件优化实验确定该抗氧剂中间体的最佳合成工艺条件为:2-甲基-6-叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯物质的量之比为1∶1.1,催化剂KOH与2-甲基-6-叔丁基苯酚的物质的量比为1∶10,丙烯酸甲酯滴加温度为90℃,丙烯酸甲酯滴加时间为30 min,反应温度为130℃,反应时间为5 h.在此条件下,半受阻酚类抗氧剂中间体β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的收率大于70%,熔程41.6℃~44.0℃.IR和~1H NMR证实所合成目标产物的化学结构与其理论结构相一致.DPPH法测定半受阻酚类抗氧剂中间体清除自由基的性能,并与全受阻酚类抗氧剂中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯进行对比.结果表明,由于邻位取代基的不对称效应,使得空间位阻较小的不对称抗氧剂中间体β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯清除DPPH·的活性高于邻位取代基空间位阻较大的对称抗氧剂中间体清除DPPH·的活性.
2020年02期 v.36;No.172 170-176页 [查看摘要][在线阅读][下载 842K] [下载次数:262 ] |[网刊下载次数:0 ] |[引用频次:2 ] |[阅读次数:5 ]